氮作为自然界中最丰富的元素之一,在高压下展现丰富的相行为,一直以来是高压物理和高压化学的研究热点。然而,在氮的压力-温度(P-T)相图中,尤其是在较高压力(60–180 GPa)和低温(<300 K)的区域,长期以来仍是研究的“盲区”。该P-T空间缺乏实验数据,导致高压相边界模糊、克拉珀龙斜率(反映相变热力学性质)未知。通常,实验上采用两种不同的热力学路径(等温压缩和等压变温)来确定的相边界。等温压缩路径适用于研究压力敏感的相变,而等压变温路径在确定斜率较大的相界时误差较大。

研究团队采用一种具有完全自主知识产权(已授权发明专利:ZL202310471352.4和实用新型专利:ZL 202320995223.0)的低温高压原位光谱测量系统(图1),通过九条等温或等压实验路径的40次独立拉曼光谱实验,系统地研究了固态氮的低温高压未探索区域(T<300 K和60 GPa<P<180 GPa)的相行为和振动特性。当氮被压缩至130 GPa以上且温度低于150 K时,首次观察到一种此前未被报道的氮新相——μ-N₂。该相表现出明显的拉曼振子涨落特征(图2),初步分析认为其源于激子-振子耦合或电子-振子耦合等复杂量子行为,提示其可能具有独特的电子或光学性质。

研究团队依托自主设计的等温压缩拉曼光谱系统,成功确定了此前缺失的三条关键相边界:ζ-κ、κ-μ、μ-η,这进一步完善了氮的低温高压相图(图3)。同时,研究还发现氮的离解行为会导致相图中克拉珀龙斜率发生显著变化,这一发现对高压相平衡理解具有重要意义。

感谢国家自然科学基金NSFC(Grant Nos. 12374013、U2030107))和四川大学青苗计划(Grant No. 2020SCUNL107)对本工作的支持。
团队介绍
主要学术贡献:
提出“广义压强”概念,并给出物质在广义压强下的状态方程;
在自主设计搭建的极端条件光谱实验平台上成功研制了低温等温压缩光谱测量系统;
发现新型高压化学反应——“高压固相复分解反应”(HPSSM)与“高压偶联反应”(HPC)。
主要研究方向包括:
极端条件光散射与中子散射;
新型材料的高压合成与物性研究。
转载自:AIPP学术